看看一堵墙。它是用砖砌的,每块砖是烧过的黏土。现在想象你一直往下拆:把砖敲成碎块,碎块磨成颗粒,颗粒再分成越来越小的小粒。一直分下去,最后总会到同一个地方:原子。
这一课的傻问题是:**一堵墙是由什么构成的?**答案有点出人意料:只有三种零件。构成你的手、构成你呼吸的空气的,也是这三种。不同的只是用了多少个、怎么拼在一起,就像一盒积木。
这一课讲四件事:原子里面有什么,是什么决定一个原子属于哪种元素,同样的零件怎么拼出完全不同的东西,以及怎样成堆地数原子。
选一张牌吧:♣ 适合零基础,♦ 适合不怕简单公式,♠ 适合想看符号推导。随时可以换。
原子里面
新手
原子的正中间是原子核,一个又小又重的小球;外面是一团电子云。
原子核由两种零件组成:
- 质子,带正电(+)。
- 中子,不带电。
电子带负电(−),而且轻得出奇:一个质子的质量相当于大约 1800 个电子。
最奇怪的是大小。如果原子核是一颗蓝莓,整个原子就是一座足球场。蓝莓和看台之间什么都没有:原子几乎全是空的。可是它几乎所有的质量都在那颗蓝莓里。
进阶
原子的直径在 10⁻¹⁰ 米这个数量级,原子核在 10⁻¹⁵ 米这个数量级:原子核的直径大约小十万倍。质量用**原子质量单位(u)**来量,1 u 差不多就是一个质子的质量:
| 零件 | 在哪儿 | 电荷 | 质量 |
|---|---|---|---|
| 质子 | 原子核 | +1 | 1.007 u |
| 中子 | 原子核 | 0 | 1.009 u |
| 电子 | 外面 | −1 | 0.000 55 u |
原子核里的质子和中子质量差不多,而一个质子相当于 1836 个电子。所以原子 99.9% 以上的质量都在原子核里。
看不见原子核,怎么知道它存在?1911 年,卢瑟福、盖革和马斯登把 α 粒子(很小、带正电)射向一片很薄的金箔。几乎所有粒子都直接穿了过去,但有少数被弹了回来。只有一种解释说得通:正电荷集中在一起,几乎所有质量都在一个极小的点上,原子的其余部分几乎全是空的。中子是后来,1932 年才发现的。
技术
| ♦ 里的说法 | ♠ 里的写法 |
|---|---|
| 在 10⁻¹⁵ 米这个数量级 | R = r₀ A^(1/3),r₀ ≈ 1.2 fm(1 fm = 10⁻¹⁵ m) |
| 原子核里的质子和中子 | A:核子数 |
| 原子质量单位(u) | u = m(¹²C)/12 = 1.660 539 068 92(52)×10⁻²⁷ kg |
| 一个质子相当于 1836 个电子 | mₚ/mₑ = 1836.152 673 426(32) |
| 带正电 | q = +e,e = 1.602 176 634×10⁻¹⁹ C(精确值) |
| 几乎全是空的 | V_核 / V_原子 ~ (10⁻¹⁵ / 10⁻¹⁰)³ = 10⁻¹⁵ |
| 几乎所有质量都在一个极小的点上 | 核密度 ρ ≈ 2.3×10¹⁷ kg/m³ |
散射测量给出原子核半径 R = r₀ A^(1/3),其中 r₀ ≈ 1.2 fm,A 是核子数(OpenStax《大学物理》第 3 卷,10.1)。R 随 A^(1/3) 增长,意味着体积随 A 增长:核子以恒定密度堆积,就像不可压缩的液滴。
这个密度来自把质量 u 放进半径为 r₀ 的球里:ρ ≈ u / (4/3 π r₀³) ≈ 2.3×10¹⁷ kg/m³,和 OpenStax 为铁-56 算出的值一样(HyperPhysics 给出 2×10¹⁷)。一立方厘米的核物质约重 2.3×10¹¹ 千克。
由 mₚ/mₑ = 1836.15(CODATA 2022),在中子数等于质子数的原子里,电子只占质量的 0.03%。体积则正好相反:R_原子/R_核 ~ 10⁵,原子核只占体积的 ~10⁻¹⁵。
卢瑟福根据大角度散射的 α 粒子推断出原子核(Phil. Mag. 21, 669, 1911);如果电荷是均匀分布的,这种散射不可能发生。查德威克证认了中子(Nature 129, 312, 1932)。自 2019 年起,e 按定义是精确值;u 按定义是一个 ¹²C 原子质量的十二分之一。
元素和同位素
新手
质子的个数是原子的身份证号:它决定原子是哪种元素。一个质子是氢,六个是碳,八个是氧,七十九个是金。改变质子数,就换了元素。
中子就像书包里的重量:它改变原子有多重,但不改变它是谁。有 6 个、7 个或 8 个中子的碳,都还是碳。这些不同的版本叫同位素,用质子数加中子数来命名:碳-12、碳-13、碳-14。
有些同位素永远不变。另一些不是:它们会自己慢慢分解,这就叫放射性。碳-14 就是这样:不管有多少碳-14,大约 5700 年后会分解掉一半。
那电子呢?原子多了或少了几个电子,就会带电(叫离子),但它还是同一种元素。
进阶
描述一个原子核要用两个数:
- **原子序数(Z)**是质子数。它确定元素:Z = 6 永远是碳。
- **质量数(A)**是质子数加中子数。中子数是 A − Z。
写法是把 A 写在左上、Z 写在左下:¹³₆C。元素符号已经说明了 Z,所以常常省略:¹³C,或者”碳-13”。
同一种元素的同位素 Z 相同、中子数不同。它们的化学性质几乎一样;不同的是质量,以及原子核稳不稳。自然界的碳是混合物:98.9% 是 ¹²C,1.1% 是 ¹³C,两者都稳定(这就是它们的丰度)。此外还有微量的 ¹⁴C,它在高层大气中生成,具有放射性:不管有多少,大约 5700 年后衰变掉一半。这段时间叫半衰期。
离子是电子比质子多或少的原子,因此带有电荷。Na⁺ 有 11 个质子、10 个电子:电荷 +1,它还是钠。
技术
| ♦ 里的说法 | ♠ 里的写法 |
|---|---|
| 原子序数(Z) | Z |
| 中子数是 A − Z | N = A − Z |
| 质量数(A) | A = Z + N;核素 ᴬ_Z X |
| 原子核稳不稳 | 核素图:按 (Z, N) 区分稳定核素和放射性核素 |
| 丰度 | 原子分数 xᵢ,Σ xᵢ = 1 |
| 半衰期 | t½:N(t) = N₀ · 2^(−t / t½) |
| 电荷 | q = (Z − nₑ) · e |
一个核素由 (Z, N) 确定。核素图把它们排开,横轴是 N,纵轴是 Z。在 Z = 1 到 10 之间,CIAAW 列出 20 个稳定核素,N 都在 Z − 1 到 Z + 2 之间:轻核的稳定区紧贴对角线 N = Z。铍和氟各只有一个(⁹Be 和 ¹⁹F)。
光在这条带里还不够:不在这份名单上的核素,不管在带内还是带外,都会衰变。每个原子核在单位时间内衰变的概率恒定,所以核的数目满足 N(t) = N₀ · 2^(−t/t½)。两个例子,都在带内:
- **³H(氚):**t½ = 12.32 年(OpenStax,表 10.1);TUNL 推荐 12.323 ± 0.020 年。它会变成 ³He。
- **¹⁴C:**OpenStax 给出 5730 年,TUNL 推荐 5686 ± 40 年(近期测量的平均值为 5699 ± 20)。按约 5700 年算,11400 年后剩下四分之一。
丰度 xᵢ 不是普适常数:它取决于样品来自哪里。对正常地球物质中的 ¹³C,CIAAW 给出 0.0096 到 0.0116 的区间。
离子的电荷是 q = (Z − nₑ)·e。改变 nₑ 是化学(电离);改变 Z 是核物理。
给碳加几个中子,它还是碳。想换元素就得动质子,那就不是化学了。
动手试试:搭一个原子
拖动质子、中子和电子。看看得到哪种元素、原子核稳不稳、原子有没有带电。试试 6 个质子加 8 个中子。
同样的零件,不同的拼法
新手
用一盒一样的积木,可以拼一辆车,也可以拼一座城堡。原子也是这样。
几个原子扣在一起,就成了分子。比如水,就是一个氧原子扣着两个氢原子。原子之间的扣叫化学键。
最好的例子是钻石和铅笔芯(铅笔芯其实是石墨)。两者都只有碳。不同的只是零件怎么扣:
- 在钻石里(化学上叫金刚石),每个原子朝各个方向扣住 4 个邻居。整体被卡得死死的,所以它是世界上最硬的东西之一。
- 在石墨里,每个原子扣住 3 个邻居,全在同一个平面上。于是形成一层层的薄片叠在一起,层与层之间几乎抓不住。写字的时候,薄片滑下来,留在纸上。
所以一样东西是什么,不只看它用了什么零件,还要看零件怎么拼。
进阶
分子是两个或更多原子通过化学键结合在一起。用化学式表示:H₂O 是一个氧和两个氢;O₂ 是两个氧。分子也可以只由一种元素组成。
原子也可以不组成单个的分子,而是连成巨大的网络。纯碳就有两种很有名的:
| 金刚石 | 石墨 | |
|---|---|---|
| 每个原子的邻居 | 4 个,在正四面体的顶点上 | 3 个,在平面薄片里,组成六边形 |
| 层与层之间 | 没有层:立体网络 | 弱作用力 |
| 硬度 | 已知最硬的物质之一 | 软:铅笔芯 |
| 导电 | 不导电 | 导电 |
在石墨片里,相邻原子中心之间的距离是 1.4×10⁻¹⁰ 米。
小心一个陷阱:元素和物质不是一回事。碳是元素;金刚石、石墨和 CO₂ 是由它构成的不同物质。换物质(重新安排化学键)是化学;换元素就得动原子核。
在 25 °C 下,石墨是碳最稳定的形态,可金刚石并不会变成石墨:要变,就得打断它的化学键,而这需要极多的能量。为什么”应该”发生的变化却不发生,是这条学习路线里另一课的主题。
技术
| ♦ 里的说法 | ♠ 里的写法 |
|---|---|
| 化学键 | C–C 单键(1.54 Å)和 C=C 双键(1.34 Å) |
| 4 个,在正四面体的顶点上 | sp³ 杂化,键角 arccos(−1/3) ≈ 109.5° |
| 3 个,在平面薄片里 | sp² 杂化,键角 120° |
| 1.4×10⁻¹⁰ 米 | d = 1.4 Å(1 Å = 10⁻¹⁰ m) |
| 弱作用力 | 层间的非共价相互作用 |
| 最稳定的形态 | ΔG° < 0:ΔᵣG°(金刚石 → 石墨)= −2.9 kJ/mol |
| 打断它的化学键 | C–C 键能 ≈ 345 kJ/mol |
| 并不会变成 | 亚稳态(动力学稳定) |
在金刚石中,每个碳原子是 sp³ 杂化,与位于正四面体顶点的 4 个碳原子成键;在石墨中是 sp² 杂化,在平面内与 3 个碳原子成键(UW–Madison,Chem 109)。四面体角来自指向相对顶点的两个向量 (1, 1, 1) 和 (1, −1, −1):cos θ = −1/3,θ ≈ 109.47°。六边形平面里的三个键互成 120°。
OpenStax 表 7.3 给出 C–C 单键的平均键长 1.54 Å、键能 345 kJ/mol,C=C 双键键长 1.34 Å。石墨片中相邻原子的距离约 1.4 Å,正好落在两者之间。片层之间只靠非共价相互作用维系,所以石墨能在纸上留下痕迹。
25 °C 下的热力学:金刚石的吉布斯自由能比石墨高 2.90 kJ/mol(OpenStax,附录 G),所以 ΔᵣG°(金刚石 → 石墨)= −2.9 kJ/mol,与 UW–Madison 给出的数值相同。符号说明石墨更稳定。动力学却是另一回事:重排晶格要打断约 345 kJ/mol 的 C–C 键,大约是每摩尔所能得到的能量的 120 倍。金刚石是亚稳态的。
数原子:摩尔
新手
数鸡蛋可以用”打”:一打是 12 个。原子太小了,需要一个大得多的包装:摩尔,1 摩尔是 6×10²³ 个,也就是 6 后面跟 23 个零。
1 摩尔水分子大约重 18 克:就一小口。如果从宇宙大爆炸开始每秒数一个分子,到今天连百万分之一都还没数完。
1 摩尔永远是同样多的东西,就像一打。不同的是有多重:一打鸡蛋和一打西瓜可不一样重。
进阶
摩尔是数粒子的单位。从 2019 年起,1 摩尔恰好是 6.022 140 76×10²³ 个基本单元(原子、分子、离子……),即阿伏伽德罗数。以前的定义是 12 克碳-12 所含的原子数。
方便的是,1 摩尔的质量用克每摩尔表示,和一个粒子以 u 为单位的质量数字相同:
- 碳:12.011 g/mol。
- 水:2 × 1.008 + 15.999 = 18.015 g/mol。
- 铁:55.845 g/mol。
例子:一杯 250 克的水是 250 / 18.015 ≈ 13.9 摩尔,也就是 13.9 × 6.022×10²³ ≈ 8.4×10²⁴ 个分子。
为什么碳是 12.011 而不是正好 12?因为自然界的碳是同位素的混合物:几乎全是 ¹²C,还有一点更重的 ¹³C。
还有一个陷阱:摩尔不是质量,而是数量。1 摩尔碳是 12 克;1 摩尔铁差不多 56 克。
技术
| ♦ 里的说法 | ♠ 里的写法 |
|---|---|
| 恰好是 6.022 140 76×10²³ | N_A = 6.022 140 76×10²³ mol⁻¹ |
| 数量 | 物质的量 n = N / N_A |
| 克每摩尔 | 摩尔质量 M = m / n |
| 数字相同 | M = Aᵣ · Mᵤ,Mᵤ = 1.000 000 001 05(31) g/mol |
| 同位素的混合物 | Aᵣ(C) = Σᵢ xᵢ · Aᵣ(ⁱC) |
物质的量 n = N / N_A,自 2019 年国际单位制重新定义起,N_A 被固定为精确值。摩尔质量 M = Aᵣ · Mᵤ。2019 年以前,Mᵤ 按定义等于 1 g/mol;现在它是测量值:Mᵤ = 1.000 000 001 05(31) g/mol(CODATA 2022)。十亿分之一的差别,在计量学之外察觉不到。用这个值,M(¹²C) = 12 Mᵤ ≈ 12.000 000 013 g/mol。
元素的原子量是其各同位素质量按丰度加权的平均值。对碳,用 NIST 的代表性丰度 0.9893 和 0.0107:Aᵣ(C) = 0.9893 · 12 + 0.0107 · 13.003 355 ≈ 12.0107。由于 ¹³C 的丰度随样品而变,CIAAW 给的不是一个数,而是一个区间 [12.0096, 12.0116]。日常计算用约定值 12.011。
最后的挑战
三句话总结
- 你摸到的一切都由原子构成,每个原子只有三种零件:质子和中子在一个极小的原子核里,几乎占了全部质量;电子在外面。
- 质子决定元素,中子决定同位素,电子决定电荷:改变中子或电子,碳不会变成别的东西。
- 同样的零件换一种拼法,就是不同的东西(金刚石和石墨都只有碳);数它们要用摩尔,一个 6×10²³ 的超大“一打”。
参考资料
- 原子、原子核、基本粒子和尺度:OpenStax《化学》第 2 版 2.2 和 2.3(表 2.2,蓝莓和体育场),并与 OpenStax《大学物理》第 1 卷 1.1 核对。分子:OpenStax 2.4。
- 原子核半径、核密度和半衰期:OpenStax《大学物理》第 3 卷 10.1,并与 HyperPhysics 以及 TUNL 的 ³H 和 ¹⁴C 核对。大气中的碳-14:OpenStax《化学》21.3。
- 历史:Rutherford, Phil. Mag. 21, 669 (1911),doi:10.1080/14786440508637080;Chadwick, Nature 129, 312 (1932),doi:10.1038/129312a0。
- 常数(CODATA 2022):mₚ/mₑ、u、Mᵤ 和 N_A。摩尔和元电荷的定义:国际计量局,《国际单位制手册》。
- 稳定同位素和丰度:CIAAW。标准原子量(2024):CIAAW。碳的代表性质量和丰度:NIST。
- 金刚石和石墨:OpenStax《化学》10.5 和 UW–Madison,Chem 109,D26.1。化学键:OpenStax 7.5,表 7.3。生成能:OpenStax 附录 G。
- 把摩尔比作“一打”,以及摩尔质量:OpenStax《化学》3.1。
**本课是怎样做的:**在 Claude 的帮助下,根据以上资料调研和撰写,并于 2026 年 10 月 13 日至 15 日用第二个来源核对。没有单独链接的数字是根据这些资料计算的。插图均为原创。